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耐火磚知識(shí)與新聞

RH精煉爐用耐火材料的選用及損毀因素和無(wú)鉻化研究

RH爐最早只作為真空脫氣裝置,那時(shí)工作層一般采用高鋁磚與粘土磚砌筑,之后隨著技術(shù)的進(jìn)步和工作環(huán)境的改變,傳統(tǒng)的粘土磚與高鋁磚已無(wú)法滿足使用要求。經(jīng)過(guò)不斷的實(shí)驗(yàn)和探索,開(kāi)始逐步將普通燒成鎂鉻磚應(yīng)用在RH爐上,爐襯壽命提高數(shù)倍,后來(lái)又開(kāi)發(fā)了直接結(jié)合鎂鉻磚、半再結(jié)合鎂鉻磚以及再結(jié)合鎂鉻磚,它們應(yīng)用在了RH爐的不同部位,使用效果良好?,F(xiàn)在,一些具有新功能的RH爐需要吹氣和噴粉,耐火材料的使用環(huán)境更苛刻,損毀嚴(yán)重,需要選用高性能耐火材料。

目前由于RH爐的浸漬管、環(huán)流管和下部槽內(nèi)襯部位使用條件非??量?,大部分采用w(Cr2O3)≥20%的電熔再結(jié)合鎂鉻磚砌筑;上部槽與中部槽和熔渣直接接觸的機(jī)會(huì)較少,但是也會(huì)受到熔渣和鋼水的以及外加的合金的粘附侵蝕,其使用壽命一般要求為下部槽的3倍以上,因此經(jīng)常使用半再結(jié)合鎂鉻磚砌筑使其w(Cr2O3)在16~20%之間;熱彎管是RH爐的廢氣煙道,使用環(huán)境較好,要求其使用壽命為下部槽的6倍,目前仍使用直接結(jié)合鎂鉻磚。

PART.1

RH精煉爐用耐火材料損毀



RH爐爐體從上往下一般分為熱彎管、上部槽(含合金溜槽)、中部槽(有些RH爐不含)、下部槽環(huán)流管(上升和下降環(huán)流管)和浸漬管(上升和下降浸漬管),上部槽和頂部?jī)?nèi)襯耐火材料,不會(huì)直接接觸鋼水和熔渣,使用壽命較長(zhǎng)。中部槽在運(yùn)行過(guò)程中直接接觸部分鋼水與熔渣,且RH爐從料斗加入輔料時(shí)會(huì)對(duì)其產(chǎn)生巨大的機(jī)械應(yīng)力和沖刷,這都會(huì)直接影響內(nèi)襯材料的高溫剝落,甚至損毀。下部槽和升降管(浸漬管),其內(nèi)襯材料由于會(huì)受到鋼水與高溫氣流帶來(lái)的機(jī)械應(yīng)力與沖刷而產(chǎn)生熱剝落。此時(shí)外壁不僅受到溫度變化帶來(lái)的急冷急熱影響還要受到熔渣的侵蝕,可見(jiàn)下部槽和升降管(浸漬管)是整個(gè)RH爐的高損毀區(qū),決定了RH爐的使用壽命。在下部槽和升降管(浸漬管)所使用的耐火材料中,由于受到熔渣的侵蝕與滲入,在磚內(nèi)形成了變質(zhì)層,然后在變質(zhì)層與未變質(zhì)層之間產(chǎn)生了平行于工作面方向的龜裂,由此引起的剝落可以使RH爐提前損毀。同時(shí)熔渣滲入侵蝕破壞內(nèi)襯顆粒間的結(jié)合,致使耐火材料結(jié)構(gòu)疏松顆粒易于流失而遭損毀,該關(guān)鍵部位應(yīng)選用抗熔渣侵蝕和滲透性好、結(jié)構(gòu)致密、抗熱震性良好的高性能耐火材料。

RH精煉爐的正常工作溫度一般在1560~1650℃之間(最高達(dá)到1700℃),真空度最高可達(dá)10Pa,每爐抽真空的時(shí)間應(yīng)該小于40min。目前寶鋼300t的RH精煉爐的鋼液循環(huán)流量應(yīng)經(jīng)提高到了230-240t/min,這意味著對(duì)耐火材料提出更高的使用要求。特別是高級(jí)特種鋼的產(chǎn)量不斷增加,環(huán)流量將會(huì)進(jìn)一步增大,通過(guò)大量吹入氣體的方法,以進(jìn)行超低碳鋼快速生產(chǎn)。環(huán)流量越大,耐火材料內(nèi)襯磨損將會(huì)越嚴(yán)重;冷風(fēng)吹入量的提高則造成了熱剝落;大量的鋼包熔渣吸入又加劇了侵蝕和剝落,這些因素都會(huì)造成耐火材料提前損毀。

RH精煉爐因中下部槽、環(huán)流管和浸漬管與高速鋼水、高溫氣流、所加入的合金以及熔渣直接接觸,使用環(huán)境最為惡劣,所以使用時(shí)間也最短,其損毀機(jī)理見(jiàn)表1。

圖片

PART.2

RH爐浸漬管用方鎂石-尖晶石質(zhì)耐火材料主要損毀形式



RH爐由于其精煉條件苛刻,RH爐浸漬管用方鎂石-尖晶石質(zhì)耐火材料主要損毀形式有如下幾種:

(1)由于各種條件下急冷急熱產(chǎn)生熱震性破壞;

(2)由于氣氛、溫度變化,不同價(jià)態(tài)氧化物交替循環(huán)變化,并產(chǎn)生體積效應(yīng),造成破壞;

(3)爐渣侵蝕結(jié)構(gòu)剝落,由于爐渣滲透并與磚發(fā)生反應(yīng),形成變質(zhì)層,與原磚層之間產(chǎn)生裂紋,導(dǎo)致結(jié)構(gòu)剝落。爐渣侵蝕不斷加深,材料的剝落也越來(lái)越嚴(yán)重,加速材料的損毀;

(4)鋼水的機(jī)械沖刷作用,特別是在近年來(lái)RH爐環(huán)流量加大、吹入大量氣體的條件下,耐火材料內(nèi)襯的沖刷磨損加速;

(5)具備吹氧功能的RH脫氣處理技術(shù),浸漬管最上部的方鎂石-尖晶石磚,因鋼水與氧發(fā)生反應(yīng),生成低共熔物附著于磚上,在高溫條件下發(fā)生蝕損;

(6)高溫真空下磚的揮發(fā)。方鎂石-尖晶石磚中主要化合物MgO和Al2O3高溫真空下?lián)]發(fā),揮發(fā)速率隨著溫度和真空度的提高而增大。從而引起磚的重量減小,氣孔率變大,與非真空條件相比,爐渣滲入磚體內(nèi)部的深度和數(shù)量變大,也是加速磚損毀的原因。

方鎂石-尖晶石磚抗熱震性優(yōu)良,受氣氛影響小,但易被熔渣滲透和侵蝕。熔渣對(duì)耐火材料的破壞是多方面的,主要包括滲透、反應(yīng)和熔體沖刷等一系列復(fù)雜的物理化學(xué)過(guò)程。耐火材料的熔渣損毀又分為熔渣的滲透損毀和侵蝕損毀。但是這兩種損毀,都是一個(gè)化學(xué)平衡過(guò)程,這種平衡只能是宏觀上的,如界面上局部的平衡,在微觀結(jié)構(gòu)上很難達(dá)到平衡。耐火材料都有氣孔,熔渣首先會(huì)沿著氣孔向耐火材料內(nèi)部滲透,引起材料內(nèi)部結(jié)構(gòu)松散,滲透逐步加劇,在受到熱沖擊時(shí)引起耐火材料的破壞,這是造成耐火材料損毀的主要原因。

在RH真空脫氣裝置中浸漬管和熔渣成分的接觸時(shí)間極短,但由于熔渣堿度較高,方鎂石-尖晶石磚基質(zhì)中的Al2O3容易和熔渣中的CaO反應(yīng)形成低熔點(diǎn)物相(12CaO·7Al2O3等),也會(huì)加快熔損。當(dāng)方鎂石-尖晶石材料受到熔渣侵蝕后,高溫性能明顯下降。其原因是CaO在方鎂石晶體的不同部位的分布是不相等的,當(dāng)Al2O3擴(kuò)散到方鎂石晶體晶界范圍時(shí),會(huì)與CaO濃度較高的地方反應(yīng)生成較多CA相(12CaO·7Al2O3)和某些共晶體,當(dāng)它們富集到方鎂石表面時(shí),會(huì)在1360℃以上對(duì)方鎂石-尖晶石磚的高溫強(qiáng)度和熱震性產(chǎn)生明顯的副作用。同時(shí)在方鎂石-尖晶石磚,鎂砂顆粒和基質(zhì)之間會(huì)出現(xiàn)Al2O3濃度差從而使Al2O3擴(kuò)散至方鎂石晶界交界處,并在1200℃以上時(shí)與這里的CaO形成具有共晶體的CA相(主要為12CaO·7Al2O3)。這些低熔點(diǎn)物質(zhì)富集到方鎂石晶體表面時(shí),會(huì)在1360℃以上的溫度下產(chǎn)生液相,從而降低方鎂石-尖晶石磚高溫使用性能。

PART.3

RH精煉爐用耐火材料無(wú)鉻化研究



鎂鉻磚應(yīng)用于各種工作環(huán)境苛刻爐襯的重要耐火材料,有人稱之為“萬(wàn)能磚”。由于其具有良好的抗渣侵蝕性能和熱震穩(wěn)定性,鎂鉻磚一直作為RH爐最重要的內(nèi)襯材料。但近年來(lái)隨著人們環(huán)保意識(shí)的提高,鉻污染問(wèn)題也受到重視。鎂鉻磚在生產(chǎn)和使用以及廢棄時(shí)都會(huì)產(chǎn)生Cr6+,Cr6+是一種致癌物,對(duì)生物體有害,且Cr6+為水溶性,特別容易污染水源。

理論上,可選用火法解毒與濕法解毒方法。

(1)火法解毒。利用一些含碳材料的燃燒產(chǎn)生強(qiáng)還原性氣氛,將六價(jià)鉻還原成低價(jià)物。

(2)濕法解毒。酸性廢水以及各種還原劑,如各種含硫還原劑,將六價(jià)鉻還原成三價(jià)鉻?;鸱ń舛拘实统杀靖?,濕法解雖然低成本效率良好,但會(huì)造成水體二次污染,不能根本解決問(wèn)題。

解決高溫行業(yè)的鉻公害問(wèn)題,目前只能是不使用含鉻耐火材料。歐美等發(fā)達(dá)國(guó)家已經(jīng)立法禁止使用含鉻耐火材料,隨著環(huán)保要求的不斷提高,無(wú)鉻化耐火材料成為趨勢(shì),各國(guó)也不斷研究探索。當(dāng)前我國(guó)無(wú)鉻化耐材已經(jīng)在水泥窯上得到了應(yīng)用。在這一背景下,RH爐耐火材料生產(chǎn)廠家也不得不放棄使用含鉻耐火材料,開(kāi)發(fā)鎂鉻制品的替代品,以適應(yīng)這種RH爐襯材料無(wú)鉻化的趨勢(shì)。近些年來(lái),我國(guó)業(yè)內(nèi)也開(kāi)展了無(wú)鉻化耐材在RH爐上的應(yīng)用研究。

RH爐用無(wú)鉻耐火材料的開(kāi)發(fā)主要集中在鎂鋁尖晶石質(zhì)、鎂鋯質(zhì)、鎂鈣質(zhì)和鎂碳質(zhì)4種典型材料。其中鎂鋁尖晶石質(zhì)和鎂鋯質(zhì)耐火材料使用效果比較優(yōu)異,目前已廣泛應(yīng)用于RH爐真空室中部槽等部位。但由于RH爐真空室下部槽和浸漬管的使用條件比較苛刻,實(shí)現(xiàn)無(wú)鉻化難度大,導(dǎo)致其研究進(jìn)度和推廣比較緩慢。


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