寧波某化工企業(yè)的一臺氣化爐在投用9年后的定期檢驗中發(fā)現(xiàn),激冷室內(nèi)壁及接管角焊縫周圍堆焊層表面存在大量微裂紋及點蝕孔缺陷。裂紋呈Y形或X形,長約為2~15mm,點蝕孔徑≤3mm且互相不等,對點蝕坑底進(jìn)行滲透(PT)檢測后發(fā)現(xiàn)裂紋,打磨消除后實測點蝕孔深度為5mm。為了明確其失效原因并避免事故再次發(fā)生,采用相應(yīng)的理化分析、應(yīng)力分析手段進(jìn)行分析研究。
對氣化爐內(nèi)表面進(jìn)行金相檢驗。從內(nèi)表面內(nèi)襯表面的金相組織可以看出:(1)內(nèi)表面存在奧氏體+枝晶狀鐵素體及少量碳化物;(2)裂紋特性為沿晶擴展,有少量穿晶擴展,且呈樹枝狀,裂紋形貌具有典型的應(yīng)力腐蝕裂紋特征。
對氣化爐溶液介質(zhì)元素進(jìn)行分析后發(fā)現(xiàn),其中存在大量氯離子,其質(zhì)量濃度為200mg/L,遠(yuǎn)高于GB150—2011《壓力容器》標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的25mg/L,氯離子容易在垢下聚集,垢下氯離子質(zhì)量濃度比溶液中的氯離子高。
對出現(xiàn)裂紋密集區(qū)域的垢層進(jìn)行取樣及能譜分析。分析結(jié)果顯示,斷口腐蝕產(chǎn)物雖未發(fā)現(xiàn)氯元素,但垢層中含有大量硫元素。
資料表明硫化物對氯離子導(dǎo)致的應(yīng)力腐蝕開裂起促進(jìn)作用,根據(jù)內(nèi)襯的金相檢驗以及斷口腐蝕產(chǎn)物元素分析結(jié)果,可進(jìn)一步認(rèn)定氣化爐內(nèi)表面開裂為氯、硫離子引起的應(yīng)力腐蝕開裂。
由內(nèi)襯的宏觀檢驗、斷口分析以及金相檢驗可以確認(rèn),氣化爐內(nèi)襯開裂為氯、硫離子引起的應(yīng)力腐蝕開裂。金屬構(gòu)件發(fā)生應(yīng)力腐蝕開裂必須同時滿足材料、應(yīng)力、環(huán)境的特定條件。針對氣化爐內(nèi)襯的應(yīng)力腐蝕開裂,分別對使用的材料,受力情況及服役環(huán)境等因素進(jìn)行分析。
對氣化爐內(nèi)襯進(jìn)行半定量材料成分檢測,將測得的材質(zhì)主要成分與GB/T3280—2007《不銹鋼冷軋鋼板和鋼帶》進(jìn)行對比。
通過成分對比可以發(fā)現(xiàn),內(nèi)襯使用的材料符合316L不銹鋼要求。316型奧氏體不銹鋼對應(yīng)力腐蝕開裂的敏感性較高,在潮濕的環(huán)境及H2S,氯離子作用下會發(fā)生應(yīng)力腐蝕開裂。通過金相檢驗發(fā)現(xiàn)試樣母材的組織基本上為奧氏體,且存在少量纖維狀鐵素體,因此對試樣進(jìn)行鐵素體含量檢測。利用鐵素體測量儀測得氣化爐內(nèi)襯所用奧氏體不銹鋼材料中鐵素體質(zhì)量含量為0.5%左右。316不銹鋼屬于奧氏體不銹鋼,奧氏體不銹鋼中一般會存在少量的鐵素體。接管周邊硬度值約為HB180,內(nèi)壁硬度值約為HB205,該材料的硬度偏高。
奧氏體不銹鋼應(yīng)力腐蝕開裂需要在潮濕的環(huán)境中形成氯化物溶液。對氣化爐溶液介質(zhì)元素分析后發(fā)現(xiàn)其中存在大量氯離子,其質(zhì)量濃度為200mg/L,且垢層中具有大量的硫元素。相關(guān)資料表明硫化物對氯離子導(dǎo)致的應(yīng)力腐蝕開裂起促進(jìn)作用。
因為基材SA387Cr11CL2和堆焊層316L的熱膨脹系數(shù)不同,采用有限元分析法對氣化爐在工作狀態(tài)和常溫下的應(yīng)力進(jìn)行計算分析。
升溫結(jié)束后,激冷室內(nèi)壁產(chǎn)生較大環(huán)向和軸向壓應(yīng)力,最大環(huán)向壓應(yīng)力產(chǎn)生于錐殼處接管N4尾端(為-470MPa),其余兩接管周圍均產(chǎn)生較大壓應(yīng)力,遠(yuǎn)離接管的內(nèi)壁位置環(huán)向壓應(yīng)力均接近-200MPa,并于環(huán)形鍛件處的堆焊層上端產(chǎn)生約為-280MPa的壓應(yīng)力。最大軸向壓應(yīng)力產(chǎn)生于靠近N4尾端位置(為-470MPa),其余兩接管周圍也均產(chǎn)生較大壓應(yīng)力,不含堆焊層殼體內(nèi)壁的遠(yuǎn)離接管位置環(huán)向應(yīng)力接近-270MPa,含堆焊層的內(nèi)壁壓應(yīng)力約為-290MPa,并于堆焊層上端產(chǎn)生應(yīng)力不連續(xù),壓應(yīng)力約為-230MPa。
降溫結(jié)束后,激冷室內(nèi)壁產(chǎn)生了較大環(huán)向和軸向拉應(yīng)力,最大環(huán)向拉應(yīng)力產(chǎn)生于錐殼處,約263MPa,略大于316L材料的屈服強度,不含堆焊層內(nèi)壁并未產(chǎn)生較大應(yīng)力,堆焊層上端即環(huán)形鍛件堆焊層處產(chǎn)生拉應(yīng)力約為90MPa,遠(yuǎn)離接管位置堆焊層應(yīng)力較大,約為110MPa,M2尾端產(chǎn)生較大拉伸環(huán)向應(yīng)力。最大軸向壓應(yīng)力產(chǎn)生于錐殼處近,為277MPa,大于316L材料的屈服強度,不含堆焊層內(nèi)壁并未產(chǎn)生較大應(yīng)力,堆焊層上端即環(huán)形鍛件堆焊層處產(chǎn)生拉應(yīng)力,約為130MPa,堆焊層應(yīng)力較大,為190MPa,M2尾端產(chǎn)生較大的拉伸軸向應(yīng)力。
由有限元應(yīng)力分析可知,在氣化爐正常工作狀態(tài)下激冷室內(nèi)襯的徑向應(yīng)力、環(huán)向應(yīng)力、軸向應(yīng)力均為壓應(yīng)力;氣化爐停機后激冷室內(nèi)襯的徑向應(yīng)力、環(huán)向應(yīng)力、軸向應(yīng)力均為拉應(yīng)力。根據(jù)應(yīng)力腐蝕開裂必須具備的3個條件,即拉應(yīng)力、特定的腐蝕性離子和敏感材料來判斷,應(yīng)力腐蝕開裂發(fā)生在氣化爐停車階段。
氣化爐激冷室內(nèi)襯開裂和出現(xiàn)腐蝕孔的原因是316L不銹鋼在氯離子和硫離子的作用下,基材和內(nèi)襯熱膨脹系數(shù)不同引發(fā)了應(yīng)力腐蝕開裂。應(yīng)力腐蝕開裂必須具備3個條件,即拉應(yīng)力、特定的腐蝕性離子和敏感材料。因此建議采取以下措施預(yù)防材料開裂。
(1)開裂的內(nèi)襯材料為316L不銹鋼。建議根據(jù)設(shè)計要求選用的材料堆焊內(nèi)襯,比如鎳基合金等。
(2)在氣化爐正常工作狀態(tài)下激冷室內(nèi)襯的徑向應(yīng)力、環(huán)向應(yīng)力、軸向應(yīng)力均為壓應(yīng)力;氣化爐停機后,激冷室內(nèi)襯的徑向應(yīng)力、環(huán)向應(yīng)力、軸向應(yīng)力均為拉應(yīng)力,應(yīng)力腐蝕開裂發(fā)生在設(shè)備停車階段,因此在停車之前應(yīng)采用大量的去離子水清洗激冷室,清除激冷室內(nèi)的氯離子。
(3)奧氏體不銹鋼發(fā)生應(yīng)力腐蝕破壞需要有氯離子和溶解氧存在[3],因此使介質(zhì)保持很低的氯離子濃度和氧含量可以改善或者避免應(yīng)力腐蝕開裂。經(jīng)調(diào)查,激冷室中的氯離子來自進(jìn)料系統(tǒng)的水煤漿,因此可以在煤粉末化之前增加一道洗煤工序,以去除其中的氯離子。
(4)選擇低硫煤,從而降低溶液中的硫含量。
(5)嚴(yán)格按照TSG21—2019《固定式壓力容器安全技術(shù)監(jiān)察規(guī)程》要求對氣化爐進(jìn)行定期檢驗,特別是對于易于發(fā)生應(yīng)力腐蝕開裂的危險部位應(yīng)采用滲透檢測等方法進(jìn)行檢測。若存在裂紋,應(yīng)及時按照相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)對其進(jìn)行修復(fù)或更換。
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