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耐火材料行業(yè)知識(shí)

鎂質(zhì)耐火材料的高溫強(qiáng)度

  通過(guò)純度對(duì)鎂質(zhì)耐火材料高溫強(qiáng)度的影響研究表明,鎂質(zhì)耐火材料高溫強(qiáng)度隨Mgo的含量由90%提高到98%時(shí),有緩慢下降的趨勢(shì)。但當(dāng)MgO含量超過(guò)98%時(shí),卻突然增加了,其中MgO含量增加到99%以上時(shí),能顯著地提高其高溫強(qiáng)度。鎂質(zhì)耐火材料高溫強(qiáng)度隨MgO含量增加而提高的這種變化規(guī)律,在CaO/SiO2(摩爾比)大于1.7或者小于1.7都是如此。這說(shuō)明MgO的含量是影響鎂質(zhì)耐火材料高溫強(qiáng)度的一個(gè)關(guān)鍵參數(shù)。因?yàn)殡s質(zhì)含量高的鎂質(zhì)耐火材料,由于雜質(zhì)會(huì)聚集在方鎂石晶問(wèn)內(nèi)形成熔劑結(jié)合,因而其高溫強(qiáng)度即會(huì)下降。
  相反,如果雜質(zhì)含量很低(高純度),例如,<2%,因雜質(zhì)被孤立存在于方鎂石晶粒交接處(角隅),因而MgO—MgO直接結(jié)合組織發(fā)達(dá),高溫強(qiáng)度大。這就解釋了現(xiàn)代鎂質(zhì)耐火材料技術(shù)為什么要發(fā)展含量為98%級(jí)甚至99%級(jí)的鎂質(zhì)耐火材料的原因。
  除雜質(zhì)總量的原因之外,雜質(zhì)種類(lèi)及其相對(duì)含量對(duì)鎂質(zhì)耐火材料的高溫強(qiáng)度也有影響。例如:
  (1) 5%M2S在無(wú)CaO存在時(shí),鎂質(zhì)耐火材料的高溫抗折強(qiáng)度接近純MgO的高溫抗折強(qiáng)度值。并且當(dāng)同時(shí)還含有0.5%Al2O3和0.5%Fe2O3而無(wú)CaO的鎂質(zhì)耐火材料的高溫抗折強(qiáng)度與純MgO也不相上下。但若向MgO+M2S配料中引進(jìn)0.5%CaO時(shí),即會(huì)使其高溫強(qiáng)度嚴(yán)重下降。另外,在MgO—M2S材料中同時(shí)引進(jìn)CaO、Al2O3和Fe2O3時(shí),則會(huì)使其高溫強(qiáng)度更加明顯地下降。
  (2) CMS會(huì)使鎂質(zhì)耐火材料的高溫強(qiáng)度大為下降,但卻會(huì)隨著CMS比例的降低而提高。不過(guò)即使CMS比例低至0.5%時(shí),鎂質(zhì)耐火材料在1500℃時(shí)的高溫強(qiáng)度也只有純MgO的1/10。原因是含的鎂質(zhì)耐火材料在高溫下增加了液相數(shù)量。
  (3) C3MS2對(duì)鎂質(zhì)耐火材料高溫強(qiáng)度的影響與CMS相近,但除1500℃以外,其高溫強(qiáng)度要比CMS稍高一些。
  (4) C2S為高固相,因而對(duì)鎂質(zhì)耐火材料的高溫強(qiáng)度不會(huì)產(chǎn)生叫顯的負(fù)影響。
  由以上分析可以得出,鎂質(zhì)耐火材料的高溫強(qiáng)度與組成中硅酸鹽相(由有效CaO/SiO2比值決定)的種類(lèi)有關(guān),在接近CMS(t=1492℃%)組成區(qū)域,CaO/SiO2=1時(shí),高溫強(qiáng)度最低,雖然直接結(jié)合比例隨CMS含量的降低而提高,但高溫強(qiáng)度提高的幅度卻很少。
  歸納起來(lái)認(rèn)為,有效CaO/SiO2是影響鎂質(zhì)耐火材料高溫強(qiáng)度的關(guān)鍵參數(shù)。由于鎂質(zhì)耐火材料通常都屬于MgO-CaO-Al2O3-Fe2O3-SiO2五元系統(tǒng)。少量Al2O3和Fe2O3會(huì)使高CaO/SiO2比的鎂質(zhì)耐火材料高溫強(qiáng)度曲線產(chǎn)生如下變化:
  (1) 高溫強(qiáng)度最大值降低了。
  (2) 高溫強(qiáng)度達(dá)到最大值所要求的適宜CaO/SiO2比值提高了。
  (3) 當(dāng)CaO/SiO2比值達(dá)到適宜值以上時(shí),高溫強(qiáng)度降低的速度增加了。因?yàn)榈腿巯?C2A、C4AF或C2F、C4AF)充填在方鎂石晶界內(nèi),不僅會(huì)導(dǎo)致材料的高溫性能降低,而且還會(huì)成為熔渣入侵通道,降低抗渣性。
  雜質(zhì)成分B2O3、Al2O3、Cr203和Fe2O3等R2O3型氧化物對(duì)鎂質(zhì)耐火材料的高溫強(qiáng)度也有明顯影響,其影響程度為B2O3:Al2O3:Cr203:Fe2O3=70:11:3:1。B2O3和Al2O3對(duì)鎂質(zhì)耐火材料高溫強(qiáng)度降低作用大是因?yàn)槠湎鄬?duì)分子質(zhì)量較小的緣故。而含2CaO·SiO2的鎂質(zhì)耐火材料內(nèi)B2O3的有害效應(yīng)主要在于:其濃度僅千分之幾就能使硅酸鹽相在相當(dāng)?shù)偷臏囟认孪?,只剩下方鎂石和一種滲透能力很強(qiáng)的液體。而Fe2O3對(duì)鎂質(zhì)耐火材料高溫強(qiáng)度下降較小則是因?yàn)樵诟邷叵?,F(xiàn)e2O3進(jìn)入方鎂石內(nèi)形成固溶體,從而減少了在試驗(yàn)溫度下Fe2O3的有效濃度。
  通過(guò)以上討論,可以得出以下結(jié)論,三種主要雜質(zhì)成分影響了鎂質(zhì)耐火材料的高溫強(qiáng)度:
  (1) CaO/SiO2提高到2以上即有效CaO/SiO2=2.0,從而使硅酸鹽相以=C2S存在,便可顯著地改善鎂質(zhì)耐火材料的高溫強(qiáng)度。
  (2) B2O3含量降低到0.05%以下(天然鎂砂中B2O3含量通常低于這一數(shù)值),以便使B2O3對(duì)鎂質(zhì)耐火材料高溫強(qiáng)度的危害降低到最低限度。
  (3) 不同SiO2含量達(dá)到最大高溫強(qiáng)度值的CaO/SiO2不同,是由于有一部分CaO固溶于MgO中而使硅酸鹽相的CaO/SiO2比值低于化學(xué)分析值的緣故。

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